近日，江西科技师范大学有机功能分子研究所肖强教授、黄海洋副教授团队在化学领域顶级期刊《Green Chemistry》上发表题为“General and Chemoselective Reduction of Phosphine Oxides by an Enhanced Oxophilic Competition Mechanism”的最新研究成果。

化学选择性还原膦氧化物在磷配体和催化剂的制备以及磷化学的可持续性方面具有重要意义。以往的方法主要依赖于金属或定制催化剂、高活性且昂贵的试剂，或在苛刻条件下进行，同时存在着化学选择性不足等问题。

本文报道了一种可在温和条件下高效还原膦氧化物的催化策略：以廉价的硅烷作为还原剂，通过添加催化剂量的TMSOTf以增强硅烷的亲氧性，构建出一种价廉的无金属催化体系，能够高效且简便的实现P=O键还原。该催化体系展现出优异的化学选择性，即使体系中存在醛基、酮基、烯烃、炔烃等易还原基团时仍可精还原P=O键。进一步的机理研究表明，通过配体交换反应原位生成的催化缺电子硅烷在氢转移步骤中起决定性作用。此外，百克/十克级放大实验证明了通过该策略可以实现三苯基氧膦（O=PPh₃）的高效循环利用，凸显了该方法在膦氧化物工业回收及新型磷配体的简便制备中的潜在应用，对未来的工业化生产具有显著实用价值。该发现有效解决了传统方法中“苛刻反应条件”与“昂贵还原剂”之间的两难困境。这种基于亲氧性调控的催化策略将为化学工业中开发普适、经济、便捷且高化学选择性的膦氧化物回收方法提供新机遇。

图一 膦氧化物的高效化学选择性还原过程

我校化学化工学院2022级硕士研究生游猛耀为论文的第一作者，黄海洋副教授、肖强教授为论文的共同通讯作者。本研究得到了国家自然科学基金（22261019、22461021）、江西科技师范大学（2024QNBJRC002）和江西省有机功能分子重点实验室（NO.2024SSY05141）等项目的支持。

文章链接:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2025/gc/d5gc00477b