近日，江西科技师范大学有机功能分子研究所肖强教授、黄海洋副教授团队在化学领域期刊《Organic Chemistry Frontiers》上发表题为“Fragmentation of glucosylphosphonium ylides for the synthesis of glycals”的最新研究成果。

无金属卡宾作为一类高能反应中间体，已被广泛应用于多种有机转化反应中。然而，这类多功能中间体的生成通常受限于高能重氮烷烃前体的使用，其通过释放热力学稳定的氮气（N₂）作为焓驱动力的特性对反应体系提出了苛刻要求。

本研究通过常见鏻叶立德的形式均裂过程，成功构建了具有合成实用性的卡宾中间体。该策略实现了葡萄糖基鏻叶立德向糖烯类化合物的直接转化，其反应路径包含糖基卡宾中间体的生成及后续的1,2-氢迁移过程。理论计算表明，磷鎓叶立德的裂解由电子供体基团驱动的轨道相互作用提供热力学驱动力，其反应能垒与实验条件高度吻合。氘代标记实验进一步验证了理论计算机理。此外，该方法兼容多种糖基保护基，可高效合成2-氧烯糖、2-脱氧烯糖及呋喃型烯糖，产率最高达72%，且副产物三苯基膦可回收利用。该研究不仅揭示了磷叶立德作为“膦保护卡宾”的酸碱对模型，还拓展了其在糖化学中的应用潜力，同时提供了一种制备无金属卡宾的新的绿色途径。

图一 葡萄糖基磷叶立德裂解合成烯糖过程

我校化学化工学院2022级硕士研究生陈朝为论文的第一作者，黄海洋副教授、肖强教授为论文的共同通讯作者。本研究得到了国家自然科学基金（22461021）、江西科技师范大学（2024QNBJRC002）和江西省有机功能分子重点实验室（NO.2024SSY05141）等项目的支持。

原文链接：https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2025/qo/d5qo00283d